在徐州市，您可以使用支付宝为家属缴纳医保。以下是具体步骤：

打开支付宝，搜索“江苏税务社保缴纳”并点击进入。

点击“下一步”，进入下一个页面。

点击“本人或为他人缴纳”，进入下一个页面。

在“请选择”中选择您要为其缴纳医保的家属的信息。

点击“全选去支付”，确认支付信息后进行支付。

点击“立即付款”，完成支付。

此外，您也可以选择其他缴费渠道，如下载“徐州人社”手机APP缴费或通过工商银行、农业银行、交通银行、建设银行、淮海农商银行进行网上银行缴费。

以上信息仅供参考，如有需要，建议您咨询相关工作人员。